일반기술

다양한 고교대배열성을 갖는 고분자량 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체 및 그의 제조방법

본 발명은 고분자량의 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체(poly(vinyl pivalate/vinyl acetate) copolymer) 및 그를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 분자량과 교대배열성(syndiotacticity)이 우수한 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol)의 전구체(precursor)로 사용하기 위한 고분자량의 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체를 자외선조사 없이 화학 개시제만을 이용하여 낮은 온도에서 피발산비닐(vinyl pivalate)과 아세트산비닐(vinyl acetate)의 벌크 공중합으로 제조하여 수득한 고교대배열성을 갖는 고분자량 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체 및 그를 제조하는 방법에 관한 것이다.종래의 고교대배열 초고분자량의 폴리비닐알코올용 전구체의 합성을 위한 단량체로서 가장 많이 이용되고 있는 피발산비닐과 저렴한 가격의 아세트산비닐을 공중합함에 있어, 저온에서의 자외선조사 또는 감마선조사중합이나 고온(중합온도 50_이상)에서의 벌크나 용액중합을 이용하는 종래의 제조방법들에서 자외선조사 및 감마선조사중합이 복잡하고 비싼 중합장치를 갖추어야 하고, 고온에서의 벌크나 용액중합이 저온에 비하여 상대적으로 분자량과 교대배열성의 저하를 야기시키며 벌크중합은 점성도의 조절이 용이하지 않아서 전환율이 낮아진다는 문제점들을 해소하여 우수한 성능을 갖는 폴리비닐알코올이 얻어질 수 있는 교대배열성이 우수한 초고분자량의 전구체를 저렴한 비용으로 제조하고자, 피발산비닐과 아세트산비닐을 50_이하에서도 중합을 일으키지 않는 아조비스디메틸발레로니트릴을 개시제로 사용하여 25-60_에서 벌크 공중합하여 고교대배열성을 갖는 고분자량 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체를 제조하였다. 아조비스디메틸발레로니트릴은 구조상의 특성 때문에 부가중합의 개시제로 많이 사용되는 기존의 아조비스이소부티로니트릴이나 벤조일퍼옥시드 등에 비하여 상대적으로 낮은 개시온도(50_ 이하)에서도 중합을 일으킬 수 있는 장점을 가지고 있어 이를 피발산비닐과 아세트산비닐의 벌크 공중합의 개시제로 사용하여 그로부터 높은 분자량과 고교대배열성을 갖는 폴리비닐알코올의 전구체로 이용할 수 있는 교대배열 초고분자량의 폴리(피발산비닐/아세트산비닐) 공중합체를 합성하여 본 발명을 완성하였다.