일반기술

알파, 베타-불포화 케톤 제조방법

* 원리와 구성 알데히드 화합물과 알킨화합물을 출발물질로하여 전이금속촉매 및 2-아미노피리딘유도체를 첨가하고 50∼150℃범위에서 1∼36시간 가열 반응시키는 것을 특징으로 하는 알파, 베타-불포화 케톤 화합물 제조방법. 방향족 알데히드, 지방족 알데히드 및 헤테로원소를 포함한 알데히드로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 알데히드 화합물 1몰에 대하여, 알킨화합물 0.5∼5몰 및 2-아미노피리딘유도체로서 2-아미노-3-피콜린 0.1∼2몰을 첨가하고, 전이금속촉매로서 RH(PPH)3CL 또는 [RHCL(C8H14)2]2에서 선택되는 로듐1가 촉매가 알데히드 화합물에 대하여 0.1∼10몰%를 혼합하고, 50∼150℃범위에서 1∼36시간 가열 반응시키는 것을 특징으로 한다.* 개발배경트렌스-알파,베타-불포화 케톤을 만드는 가장 보편적인 방법은 알돌 반응 중 하나인 클라이젠-스미츠(Cleisen-Schmidt)반응이 있지만, 이 반응의 문제점은 선택적으로 한가지 화합물만이 얻어지는 것이 아니라, 여러가지 이성질화된알파,베타-불포화 케톤들이 부생성물로 얻어져 그 각각의 분리가 어려워서 순수한 물질을 만들 경우 경제적으로 타산성이없다는 것이다. 또 다양한 유기합성의 합성 중간체로 많이 사용되는 메조-알파,베타-불포화 케톤의 경우는 그 합성법으로 에스첸모서(Eschenmoser)염을 이용한 리트로-만니히(Retro-mannich)반응을 이용하는 합성법이 있으나, 출발물질이 케톤이어야만 하고 카르보닐기 양 옆에 -CH2가 있을 경우에는 선택성 없이 반응이 진행하며, 또 각 합성 단계마다 많은부산물이 나온다는 단점을 가지고 있다.* 중요성및 독창성종래의 반응들보다 훨씬 간단하며 반응 부산물이 거의 없이 알파,베타-불포화 케톤을 선택적으로 얻을 수 있는 방법을 제공한다.* 적용제품 및 관련시장알파, 베타-불포화 케톤 제조기* 주요적용제품알파, 베타-불포화 케톤 제조기* 특징및 장점종래의 반응들보다 간단하고 부산물이 거의 없이 알파, 베타-불포화 케톤을 선택적으로 얻을 수 있도록 하는 것을 목적으로 하며 알데히드와 말단알킨이나 내부알킨을 출발물질로 하고 로듐금속촉매를 약간 넣되, 여기에 첨가제로 2-아미노피리딘 유도체를 함께 넣고, 가열 반응시키는 것을 특징으로 한 것으로서, 생성물로 메조-알파,베타-불포화 케톤, 트렌스-알파,베타-불포화 케톤, 씨스- 알파,베타-불포화 케톤 화합물들을 각각 선택적으로 얻을 수 있으며, 비교적 완화된 반응조건으로 알파,베타-불포화 케톤을 제조할 수 있게 하여 제조비용의 절감을 이룰 수 있다.