일반기술

방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 복합막

본 발명에서는 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용성과 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액 또는 그 위에 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용액의 2개 이상의 아민 반응기를 갖는 방향족 아민의 수용액을 혼합하여 제조한 혼합 수용액과 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한, 가교된 방향족 폴리에스테르 활성층 또는 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리아미드의 공중합체 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막이 제공된다. 본 발명의 역삼투용 복합막은 역삼투용 분리막으로 응용하는데 필요한 조건들, 즉 수투과도, 내염소성, 산화 안정성, 염배제율, 내구성 등을 고루 갖추고 있다.1. 고분자 다공막 지지체와, 그위에 하기 일반식(I)의 가다 페놀의 수용액과 하기 일반식(II)또는 (III)으로 표시되는 방향족 아실할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한 방향족 폴리에스테르 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막상기식에서 Rf는 알킬렌, 알킬리덴, 시클로알킬리덴, 아릴렌이거나, 또는 에테르, 카르보닐, 아민, 황, 인을 포함하는 결합 고리이며, Ar 및 Ar’는 각각 아렌기이고, Y는 Ar 또는 Ar’의 수소를 치환할 수 있는 기로서, 브롬, 염소,히드록실기,알킬기 또는 알콕시기이며, d는 0이상이고, X는 염소, 브롬이거나, 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬로 부터 유도될 수 있는 1가 탄화수소이며, e는 0내지 Rf 의 치환가능한 수소의 개수를 나타내며, aa, bb 및 cc는 0이상인데, 다만, aa,bb및 cc가 동시에 0인 경우 및 aa 및 ㅊㅊ가 동시에 0인 경우는 제외되며, bb가 0일때는 Ar과 Ar’ 직접 탄소결합을 하고, h는 2이상이고, I는 4이하이고 Y’는 가교된 방향족 폴리에스테르나 또는 가교된 방향족 폴리아미드를 형성하는데 방해가 되지 않는 치환체로서 수소,브롬,염서,히드록실기,알킬기알콕시기,카르복실산기 또는 카르복실레이트기이며, j 및 k는 각각 아실할라이드의 갯수를 나타내는 것으로서 j및 k의 합은 2이상이다.2. 제1항에있어서, 상기 다가 페놀 수용액은 pH 8~13인것인 역삼투용 복합막.3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다가 페놀 및 방향족 아실 할라이드 단량체외 농도가 각각 0.01내지 10 중량%인 역삼투용 복합막.4. 제1항에 있어서, 상기 복합막은 추가로 황산과 글루타르산 디알데히드의 혼합 수용액에 침지시킨 후 건조시킨 것을 역삼투용 복합막.5. 제1항에 있어서 상기 고분자 다공막 지지체는 부직포 보강 폴리슬폰막인 역삼투용 복합막6. 고분자 다공막 지지체와, 그위에 하기 일반식 (I)의 다가 페놀의 수용액에 하기 일반식(IV)로 표시되는 방향족 아민의 수용액을 혼합하여 제조한 혼합 수용액과 하기 일반식 (II)또는 (III)으로 표시되는 방향족 아실할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리 아미드의 공중합체 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막.상기식에서 Rf는 알킬렌, 알킬리덴, 시클로알킬렌, 시클로알킬리덴, 알릴렌을 나타내거나, 또는 에케르, 카르보닐, 아민, 황, 인을 포함하는 결합 고리이며, Ar 및 Ar’는 각각 아렌기이고, Y는 Ar 또는 Ar’의 수소를 치환할 수 있는 기로서, 브롬,염소, 히드록실기,알킬기 또는 알콕시기이며,d는 0이상이고, X는 염소,브롬이거나,또는 알킬,아릴,시클로알킬로부터 유도될 수 있는 1가 탄화수소이며, e는 0내지 Rf의 치환가능한 수소의 개수를 나타내며, aa, bb 및 cc는 0이상인데, 다만 aa,bb및 cc가 동시에 0인경우 및 aa 및 cc가 동시에 0인 경우는 제외되고, bb가 0일때는 Ar과 Ar’이 직접 탄소 결합을 하고, h는 2이상이고,I는 4이하이고,Y’는 가교된 방향족 폴리에스테르나 또는 가교된 방향족 폴리아미드를 형성하는데 방해가 되지 않는 치환체로서 수소,브롬,염소, 히드록실기,알킬기,알콕시기,카르복실산기 또는 카르복실레이트기이며, j및 k는 각각 j+k >=2를 만족하는 수이고, Ar’’은 아민기를 제외한 아실 할라이드 반응기와 반응하지 않는 방향족환이며, 이 방향족환에서 아민기가 없는 위치의 수소는 알킬, 알콕시, 슬폰산기, 슬포네이트기,카르복실산기,카르복실레이트기,아미노, 아실, 히드록실, 할로겐 또는 니트로기로 치환도리 수 있고, b는 2이상이다.7. 제6항에있어서, 상기 다가 페놀 및 방향족 아실 할라이드 단량체의 농도는 각각 0.01 내지 10 중량%인 역삼투용 복합막8. 제6항에 있어서, 하기식으로 표시되는 상기혼합 수용액 중의 다가 페놀과 아민 단량체의 중량비는 0.05 내지 1인 것인 역삼투용 복합막다가페놀/(다가페놀+아민단량체)9. 제6항에 있어서, 상기 복합막은 추가로 황산과 글루타르산 디알데히드의 혼합 수용액에 침지시킨 후 건조시킨 것인 역삼투용 복합막10. 제6항에 있어서, 상기 고분자 다공막 지지체는 부직포 보강 폴리슬폰막인 역삼투용 복합막