일반기술

6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아진-4-온-2,2-디옥사이드칼륨염의 제조방법

인공감미료인 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아진-4-온-2,2-디옥사이드칼륨염(아세설팜-K)의 제조방법으로, 종래의 아세설판-K의 제조방법들은 합성수율은 다소 높은 편이나 필요로 하는 약품의 구입이 어려울 뿐만 아니라 고가로 경제성이 없었으며, 제조시 반응시간이 장시간 소요되는 단점이 있었다. 이에 구입하기 쉽고 값이 저렴한 술포릴클로라이드와 암모니아를 출발물질로 하여 이들을 반응시켜 제1중간생성물인 6-메틸-1,3(2H)-옥사진-2,4-(3H)-디온-3-술포플루오라이드을 거치지 않고 중간생성 화합물과 같은 할로겐화합물인 아세토아세토아미드-N-술포클로라이드를 합성한다술포닐클로라이드와 암모니아를 반응시킨 후 아세토초산을 가하여 아세토아세토아마이드-N-술포클로라이드를 합성시킨 후 메탄올로 재용해시켜 5N 수산화칼륨과 메탄올 혼합액을 가하여 pH 7.5∼8에서 폐환반응하여 고순도의 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아진-4-온-2,2-디옥사이드칼륨염을 제조한다. 술포닐클로라이드에 암모니아가스를 주입시켜 저온에서 이들을 반응시켜 아미노술포릴클로라이드를 합성하는데, 이때 반응온도는 -15∼0℃로 이다. 이렇게 2-3시간 교반하면 아미노술포릴클로라이드가 합성되며 이를 20℃이하에서 감압하에 증발시켜 부산물인 염화수소와 미반응물인 술포릴클로라이드를 제거한다. 이와 같이하여 얻어진 아미노술포릴클로라이드의 유백색농후액에 탈수축합제인 무수초산을 가한 후 아세토초산을 약간 과량을 첨가하여 수율을 향상시킨다. 수초산에 의해 탈수축합시킨 화합물을 폐환반응전에 50℃이하로 감압증발시켜 제거시키는데 이때 잔존하는 과잉량의 아세토초산과 부생하는 물분자에 의해 무수초산이 가수분해되어 생성한 초산도 함께 제거되며, 반응산물인 화합물의 백색결정을 얻는다. 이때 보다 경제적인 방법으로는 탈수축합제인 무수초산을 증발시켜 제거하지 않고 이 반응 혼합물에 무수초산의 2배 몰의 알코올을 가해 에틸아세테이트로 하여 화합물을 석출시켜 높은 수율로 회수할 수가 있다. 또한 종래의 방법으로는 수산화칼슘을 가하여 부생하는 불화칼륨을 제거하였는데 잔존하는 수산화칼슘에 의해 순도가 저하되는 단점이 있었으나, 본 제법에서는 이를 사용하지 않으므로 고순도의 제품을 얻을 수가 있다