일반기술

셀레늄-탄산알칼리 촉매계를 이용한 카바메이트의 제조방법

Se, SeO2, (CH3O)Se(O)(OM) 및 (CH3CH2O)Se(O)(OH) 중에서 1 종 이상의 셀레늄 화합물을 주촉매, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3 및 CsCO3 중에서 탄산 알칼리 화합물을 조촉매로 하는 촉매계의 존재 하에서 아민을 알코올 및 CO/O2 혼합가스와 반응시켜 이소시아네이트의 전구체인 화학식 1의 카바메이트 화합물을 제조한다.화합식 1 R-(NHCO2R`)n위의 식 중, R은 탄소수 1~18개의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고, R`은 탄소수 1~3개의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내며, n은 1 또는 2이다.반응식은 RNH2 + CO + 0.5O2 + R`OH -------> RNHCO2R` + H2O 이다.셀레늄 화합물과 탄산 알칼리로 이루어진 새로운 촉매계를 이용하면 지방족 아민 뿐만 아니라 반응성이 낮은 방향족 아민과 분자 내에 복수의 아민기를 갖는 아민 화합물도 용이하게 카바메이트로 전환할 수 있다.또한 촉매 활성이 높고 기존의 Pd, Pt, Rh 등의 고가의 귀금속 촉매를 대체할 수 있을 뿐만 아니라 과량의 촉매를 사용하지 않으므로 경제적으로도 유리하다폴리우레탄, 접착제 및 살충제의 중간체로 이용되고 있는 이소시아네이트는 아민과 포스젠으로부터 합성되어 왔으나 포스젠의 맹독성 및 반응 부산물로부터 HCl이 형성된다는 단점을 가지고 있다. Se, SeO2, (CH3O)Se(O)(OM), (CH3CH2O)Se(O)(OH)를 촉매로하고 M2CO3(M=알칼리 금속)를 조촉매로 하여 아민으로부터 이소시아네이트의 전구체인 카바메이트를 제조하는 방법은 이전에 알려져 있는 Pd/KI 촉매보다 경제적이고 부식성이 없으면서 활성이 더 뛰어나다는 장점을 가지고 있다